.两性生物碱，含酚羟基（吗啡）或羧基生物碱（槟榔次碱）前者溶于NaOH，后者溶于NaHCO3。.溶解性类似亲脂性生物碱，但强碱溶液中，内酯或内酰胺开环形成羧酸盐，酸化后环合析出。.生物碱盐，一般易溶于水：注意：某些生物碱盐难溶于水，如小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐。.碱性强弱的表示方法，碱性大小用pKa表示。pKa越大，碱性越强。.影响碱性强弱的因素，氮原子的杂化方式，SP3SP2SP

.诱导效应供电诱导效应（烷基）：氮原子电子云密度增加，碱性增强。吸电诱导效应（含氧基团、双键、苯环）：电子云密度降低，碱性减弱，一些环叔胺碱的氮原子附近具有α、β-双键或α羟基，可使叔胺碱异构成季铵碱显强碱性。有些生物碱的叔胺氮原子处于稠环的桥头，由于分子刚性结构不能发生转位变成季铵型，双键或者羟基只能起吸电子诱导效应，使碱性减弱。如阿马林、新士的宁碱性小于士的宁。

.共轭效应苯胺型：P-π共轭，氮原子周围电子云密度下降，碱性降低。酰胺型：P-π共轭，氮原子周围电子云密度下降，形成极弱碱。胍基型：胍基接受质子形成季铵离子，体系高度共振稳定，碱性增强。

.空间效应生物碱碱性降低。.氢键效应，生物碱成盐后，氮原子附近有羟基、羰基处于有利于成稳定分子内氢键，碱性增强。

.沉淀反应，在酸水或稀醇中进行：碘化铋钾（橘红色沉淀），饱和苦味酸（中性条件下，黄色沉淀），雷氏铵盐与季铵碱生成红色沉淀。注意：少数生物碱不与一般的生物碱沉淀试剂反应，如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等。而酸水提取液中常含有蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等一些非生物碱类成分

.含生物碱类化合物的常用中药，性状，苦参碱有α-、β-、γ-，δ-四种，除γ-苦参碱为液体其他均为结晶，常见α-苦参碱。.碱性，叔胺氮处于骈合环之间，立体效应较小，所以苦参碱和氧化苦参碱的碱性较强。.溶解性，苦参碱可溶于水和氯仿、乙醚等亲脂性溶剂，氧化苦参碱具配位键，亲水性更强，易溶于水，难溶于乙醚，可利用二者溶解性差异将其分离。.生物活性，苦参总生物碱具有利尿消肿抗肿瘤、抗病原体、抗心律失常、抗缺氧等作用。.临床应用注意事项，苦参碱可导致胆碱酯酶活性下降，产生倦怠、乏力等不良反应；苦参栓可致外阴过敏；苦参注射液致过敏性休克并导致恶心、呕吐等。

.山豆根主要生物碱及化学结构，生物碱是山豆根的主要活性成分，大多属于喹喏里西啶类。《中国药典》以苦参碱和氧化苦参碱为指标成分进行鉴别和含量测定。.山豆根主要生物碱的生物活性，山豆根有抗癌、抗溃疡、抗菌作用 　　　（三）麻黄.主要生物碱及其化学结构，麻黄所含生物碱以麻黄碱和伪麻黄碱为主，麻黄生物碱分子中氮原子均在侧链上，为有机胺类生物碱，麻黄碱和伪麻黄碱属仲胺衍生物，互为立体异构体。

.理化性质，麻黄碱和伪麻黄碱均为无色结晶，有旋光性和挥发性。.碱性，伪麻黄碱的共轭酸形成分子内氢键稳定性大于麻黄碱，所以伪麻黄碱的碱性（pKa9.74）稍强于麻黄碱（pKa9.58）。.溶解性，游离麻黄生物碱可溶于水，伪麻黄碱在水中溶解度较麻黄碱小；二者也可溶于三氯甲烷。草酸麻黄碱难溶于水，草酸伪麻黄碱易溶于水。

.鉴别反应，麻黄碱和伪麻黄碱不能和多数生物碱沉淀试剂发生沉淀反应。.生物活性，有类似肾上腺素样作用.黄连主要生物碱及其化学结构，黄连有效成分主要为原小檗碱型生物碱，小檗碱、黄连碱、木兰碱等，以小檗碱含量最高（10%），《中国药典》以盐酸小檗碱为指标成分。这些生物碱都属苄基异喹啉类衍生物，除木兰碱为阿朴菲型外都属于原小檗碱型，且都是季铵型生物碱。.小檗碱的理化性质，（1）性状小檗碱为黄色针晶（2）碱性水溶液呈强碱性（季铵碱，pKa11.5）.溶解性，小檗碱可溶于水，易溶于热水和热乙醇，冷乙醇溶解度小，难溶于氯仿、丙酮。硫酸盐和磷酸盐的水溶度较大，盐酸盐的水溶度较小。黄连与甘草、黄芩、大黄等配伍时，由于小檗碱与甘草酸、黄芩苷、大黄鞣质等形成难溶于水的盐或复合物而析出。

.小檗碱的鉴别反应，小檗碱除了能与一般生物碱沉淀试剂产生沉淀反应外，还具有以下特征性鉴别反应：.在碱性条件下与丙酮加成，生成黄色结晶型加成物；.酸水液加漂白粉（或通入氯气），溶液即变樱红色。.生物活性，黄连其有效成分小檗碱具有明显的抗菌、抗病毒作用

.延胡索中主要生物碱及其化学性质，延胡索含有多种苄基异喹啉类生物碱，包括延胡索甲素、延胡索乙素等，多数属原小檗碱型，《中国药典》以延胡索乙素为指标成分进行含量测定。.延胡索生物碱的生物活性，延胡索乙素具有较强的镇痛作用

.防己主要生物碱及其化学结构，防己有效成分主要是汉防己甲素（粉防己碱）和汉防己乙素（防己诺林碱）。《中国药典》以粉防己碱和防己诺林碱为指标成分。.川乌主要成分结构，主要为二萜类生物碱，主要是乌头碱、次乌头碱和新乌头碱。.毒性生物碱在炮制过程中的变化，双酯型的生物碱毒性大，是主要的有毒成分。在碱水中加热或直接水浸泡水解酯键，生成单酯型的乌头次碱或醇胺型乌头原碱（几乎无毒），但疗效不低。

.生物活性，乌头和附子提取物具有镇痛、消炎、麻醉、降压等作用；附子具有升压、扩张冠状动脉等作用；日本附子分离出去甲乌药碱，有强心作用。.洋金花主要生物碱及其化学结构，洋金花主要化学成分为莨菪烷类生物碱.莨菪烷类生物碱的理化性质，性状东莨菪碱为液体；旋光性，阿托品（外消旋体）无旋光性，其它均有左旋光性。碱性，莨菪碱山莨菪碱东莨菪碱和樟柳碱.氯化汞沉淀反应，氯化汞加热莨菪碱（阿托品）—红色沉淀，东莨菪碱—白色沉淀.Vitali反应，樟柳碱：阴性（不具备莨菪酸）.过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应（DDL），樟柳碱：阳性（含羟基莨菪酸）.生物活性，莨菪碱及阿托品有解痉镇痛、解有机磷中毒和散瞳作用；东莨菪碱除具有莨菪碱的活性外，还具有镇静、麻醉作用。.洋金花在临床应用中应注意的问题，其中毒机制主要为M-胆碱反应。

.仙子主要的生物碱有莨菪碱和东莨菪碱等。.天仙子主要生物碱的生理活性，对平滑肌有明显的松弛作用，并能升高眼压与调节麻痹

.天仙子在临床应用中应注意的问题，心脏病患者及孕妇忌用，用量控制在0.06～0.6g。

.马钱子主要生物碱的化学结构与毒性，马钱子主要生物碱是士的宁（又称番木鳖碱）和马钱子碱士的宁和马钱子碱味极苦，毒性极强。.马钱子生物碱的鉴别方法（1）与硝酸作用（2）与浓硫酸/重铬酸钾作用.马钱子生物碱的生物活性，马钱子碱有镇痛作用

.千里光主要生物碱及其化学结构，千里光所含有的生物碱主要为吡咯里西啶类生物碱

.千里光在临床应用中应注意的问题，千里光具有肝、肾毒性和胚胎毒性

.雷公藤主要生物碱及其化学结构，《中国药典》以雷公藤甲素为指标成分，为二萜类化合物。倍半萜大环内酯生物碱主要为雷公藤碱等；精眯类生物碱有苯乙烯南蛇碱等。.雷公藤生物碱的生物活性，雷公藤生物碱具有抗炎、免疫抑制、抗肿瘤、抗生育等活性。.糖及分类，单糖是多羟基醛或酮。

.根据其能否水解和分子量的大小可分为：1.单糖2.低聚糖，由2～9个单糖聚合而成，也称为寡糖。

.低聚糖，根据是否含有游离的醛基或酮基，.多糖，多糖多没有甜味，也没有还原性。糖淀粉遇碘呈蓝色，而胶淀粉遇碘呈紫红色。

.苷及其分类，是糖或糖的衍生物与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连结而成的化合物。苷的亲水性与糖基数目有关系，亲水性随糖基增多而增大。多数苷为左旋，水解后生成的糖为右旋，因而混合物呈右旋。氧苷：数量最多，最常见，水解生成的苷元α-羟基腈很不稳定，立即分解为醛（酮）和氢氰酸。.酯苷：苷元中羧基与糖缩合（山慈菇苷），苷键既有缩醛又有酯性质，易被酸碱水解。.吲哚苷：吲哚醇与糖结合的苷，中药青黛就是粗制靛蓝，有抗病毒作用。

.硫苷，糖半缩醛羟基和苷元上巯基（-SH）缩合。如萝卜苷、芥子苷。.氮苷，中药巴豆中的巴豆苷是氮苷。

.碳苷，如牡荆素、芦荟苷。.糖和苷化学性质1.氧化反应2.羟基反应3.羰基反应.酸催化水解，苷键具有缩醛结构

.按苷键原子的不同，N-苷O-苷S-苷C-苷.氨基糖较难水解，羟基糖次之，去氧糖最易水解.小基团时：横键竖键（横键易质子化）注意：可采用二相酸水解法

.碱催化水解。只适用于酯苷、酚苷、烯醇苷及β位有吸电子基的苷。.酶水解特点：专属性高；反应温和，得到真正的苷元；麦芽糖酶：仅水解α-葡萄糖苷键（高专属性），苦杏仁酶：主要水解β-葡萄糖苷键，及其他六碳醛糖β-苷键（低专属性）.显色反应，糖和苷类化合物最重要的反应：Molish反应，试剂：5%α-萘酚乙醇液，浓硫酸.含氰苷类化合物的常用中药，苦杏仁苷是一种氰苷，其中苯甲醛具有特殊香味，通常将此作为鉴别苦杏仁苷的方法

.郁李仁，《中国药典》以苦杏仁苷为指标成分进行含量测定，规定苦杏仁苷含量不低于2.0%。.醌类化合物从结构上分主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四类。.苯醌类，故天然存在的主要为对苯醌的衍生物.萘醌类，大多数是α-萘醌类衍生物。中药紫草含多种萘醌类成分.天然菲醌分为邻菲醌及对菲醌两种类型，如从中药丹参根中分离得到的多种菲醌衍生物，具有抗菌和扩张冠状动脉作用。

.蒽醌类，分为单蒽核和双蒽核两大类。.单蒽核类，蒽醌及苷类，根据羟基在蒽醌母核的分布；大黄素型，羟基分布在两侧的苯环上，呈黄色。茜草素型，羟基分布在同一侧的苯环上，多为橙黄或橙红色，主要存在于茜草科植物中。.蒽酚或蒽酮，蒽酚或蒽酮衍生物一般存在于新鲜植物中，在加工贮藏中会缓缓氧化为蒽醌。贮存2年以上的大黄检测不到蒽酚类成分。.二蒽酮类，多以苷的形式存在。如番泻苷A,B,C,D。.理化性质，性状，苯醌及萘醌多以游离态存在；蒽醌多结合成苷。挥发性和升华性，游离的醌类化合物大多数具有升华性。小分子的苯醌、萘醌还具有挥发性。

.酸碱性，醌类化合物多具酚羟基，显酸性。.酚羟基数目越多，则酸性增强。-COOH2个以上β-OH1个β-OH2个以上α-OH1个α-OH在碱性水溶液中的溶解顺序，5%NaHCO3：含-COOH、2个或以上β-OH，5%Na2CO3：含1个β-OH，1%NaOH：含2个或2个以上α-OH，5%NaOH：含1个α-OH，由于羰基上的氧原子具有微弱的碱性，能溶于浓硫酸中生成（钅羊）盐再转成阳碳离子，同时颜色显著加深。

.菲格尔反应（Feigl反应）.无色亚甲蓝反应，苯醌与萘醌专用显色剂，显蓝色斑点。

.Borntrger反应，羟基蒽醌类化合物遇碱液显红-紫色的反应相应的蒽酚、蒽酮及二蒽酮只显黄色，需经氧化成蒽醌后方变为红色。.Kesting-Craven反应，反应官能团：苯醌和萘醌中未被取代的位置。现象：蓝绿色或蓝紫色。应用：区分蒽醌和苯醌、萘醌。

.金属离子反应蒽醌类化合物具有α-羟基或邻二酚羟基能和Pb2+、Mg2+生成稳定的橙红色、紫红色或紫色络合物。

.大黄，成分：主要为蒽醌类，含量3～5%。.大黄主要蒽醌类成分的生物活性，大黄产生泻下作用的有效成分为番泻苷类

.虎杖主要含有蒽醌类化合物。《中国药典》高效液相色谱法测定大黄素不得少于0.60%，虎杖苷不得少于0.15%。.何首乌为主要蒽醌类成分，大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄酸、芦荟大黄素，《中国药典》以大黄素和大黄素甲醚为指标成分进行测定。.何首乌主要蒽醌类成分的生物活性，具有降血脂、抗动脉粥样硬化、抗菌、润肠通便等作用

.芦荟主要蒽醌类成分及其化学结构，芦荟中主要成分是羟基蒽醌类衍生物，芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚等。《中国药典》以芦荟苷为指标成分进行含量测定。

.决明子主要蒽醌类成分及其化学结构，蒽醌类化合物为其主要成分。《中国药典》以大黄酚、橙黄决明素为指标成分进行测定。.决明子主要蒽醌类成分的生物活性，决明子对视神经有良好的保护作用

.丹参的主要菲醌类成分及其化学结构，包括脂溶性成分菲醌类和水溶性成分.紫草的主要萘醌类成分及其化学结构，主要化学成分为萘醌类化合物，包括紫草素、乙酰紫草素等。

.《中国药典》采用紫外分光光度法测定药材中羟基萘醌总含量。.紫草主要萘醌类成分的生物活性，具有抗肿瘤、抗炎和抗菌活性.6，7-呋喃骈香豆素类（线型）：以补骨脂内酯为代表，又称补骨脂内酯型。.7，8-呋喃骈香豆素类（角型）：以白芷内酯为代表，又称异补骨脂内酯型。.6，7-吡喃型香豆素（线型）：以花椒内酯为代表。.7，8-吡喃型香豆素（角型）：以邪蒿内酯为代表。.异香豆素类，代表化合物茵陈炔内酯。.性状，天然游离的香豆素多为较好的结晶，大多具香味。分子量小的有挥发性和升华性。

.溶解性，游离香豆素难溶于冷水，可溶于沸水。.荧光性质，7-OH香豆素呈较强的蓝色荧光；加碱荧光更强，转为绿色。8位引入羟基则荧光减至极弱，甚至无荧光；呋喃型香豆素多显蓝色荧光。.内酯的碱水解，香豆素具有内酯环，与碱液作用可水解开环，形成顺式邻羟基桂皮酸盐，酸化又可环合成内酯。与碱加热时间过长，顺式邻羟基桂皮酸盐异构化为反式邻羟基桂皮酸盐，再酸化也无法环合为内酯。利用此性质进行香豆素类化合物的提取和精制

.显色反应，异羟肟酸铁反应，内酯在碱性条件下开环，与盐酸羟胺缩合；三氯化铁反应，酚羟基反应生成蓝绿色。Gibb’s反应及Emerson反应，要求有游离得酚羟基，且酚羟基对位无取代。可用这两个反应判断香豆素的C-6位是否有取代。

.木脂素，木脂素为C6-C3结构，通常为二聚物。木脂素多数不挥发，游离木脂素亲脂性，成苷后水溶性增大。Labat反应：具有亚甲二氧基的木脂素。.含香豆素类化合物的常用中药.秦皮主要成分：香豆素类七叶内酯、七叶苷、秦皮素等。显示强大的抑菌作用。.前胡，前胡的香豆素化合物是其主要成分。 　　.肿节风，肿节风又名草珊瑚。含有香豆素如异秦皮啶等。

.补骨脂，含多种香豆素类成分.含木脂素中药，五味子主要含联苯环辛稀型木脂素。.厚朴为木兰科植物，主要含木脂素类化合物。 　　.连翘中主要木脂素及主要化学结构，连翘中的木脂素类成分多为双环氧木脂素及木脂内酯

.细辛中主要成分及其化学结构，主要化学成分为挥发油、木脂素类和黄酮类。《中国药典》以细辛脂素指标成为进行鉴别和含量测定，同时规定挥发油不得少于2.0%。.细辛在临床应用中应注意的问题，细辛含有痕量的马兜铃酸I，有明显的肝肾毒性。

.黄酮类化合物结构与分类，根据三碳链的氧化程度、B环联接位置以及三碳链是否成环可将黄酮类化合物分为：1.黄酮类2.黄酮醇类3.二氢黄酮类4.异黄酮类5.查耳酮类，三碳链（C环）不成环，其2′-羟基衍生物是二氢黄酮的同分异构体，二者可以转化。6.花色素类.理化性质，旋光性，颜色，二氢黄酮及醇：不显色，异黄酮：浅黄色，7位及4′位引入-OH及-OCH3等助色团后，因促进电子移位，使化合物颜色加深，如果其他位置引入助色团则影响较小。

.溶解性，游离黄酮类，花色素二氢黄酮（醇）/异黄酮黄酮（醇）/查耳酮，离子型的花色素类虽然是平面型结构，但以离子形式存在，有盐的通性，溶解度大。黄酮引入羟基，水溶性增加。羟基被甲基化后，脂溶性增加。一般黄酮类化合物不溶于石油醚，而川陈皮素（5，6，7，8，3′，4′-六甲氧基黄酮）溶于石油醚。.酸碱性，酸性黄酮类化合物分子中具有酚羟基，故显酸性。7，4′-二羟基7或4′-羟基一般酚羟基5-羟基；碱性黄酮类分子中氧原子有未共用电子对，表现出微弱的碱性

.显色反应，还原反应，说明：查耳酮、橙酮、儿茶素、大多异黄酮不显色.四氢硼钠反应，应用：二氢黄酮类专属反应.与金属盐类试剂的络合反应，分子中具有3-羟基，4-羰基或5-羟基，4-羰基或邻二酚羟基的黄酮类化合物.铅盐显色，中性乙酸铅只沉淀邻二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基的黄酮.锆盐-枸橼酸反应，应用：区分3-OH或5-OH黄酮，现象：鲜黄色（3-OH）；黄色显著褪去（5-OH）.乙酸镁显色，应用：区别二氢黄酮（醇）类化合物.氨性氯化锶，应用：检识具有邻二酚羟基的黄酮.与碱的反应，二氢黄酮：碱液中开环，转变为相应的异构体查耳酮显橙色至黄色。.含黄酮类化合物的中药实例，《中国药典》以黄芩苷为代表性成分进行定性鉴定和含量测定。黄芩苷水解后生成黄芩素，具有邻三酚羟基，在空气中易被氧化转为醌式结构显绿色，这是保存或炮制不当黄芩变绿的原因。变绿后有效成分被破坏，质量降低。.葛根为豆科植物野葛的根，主要含大豆素、大豆苷、葛根素等异黄酮类化合物。葛根总异黄酮有增加冠状动脉血流量及降低心肌耗氧量等作用。

.银杏叶，目前国内外多将槲皮素及其苷、山奈酚及其苷、木犀草素及其苷类作为银杏黄酮质量控制标准。《中国药典》以总黄酮醇苷和萜类内酯为指标成分进行性状鉴定和含量测定。

.槐花，芦丁是其主要成分，注意：芦丁有邻二酚羟基，空气中会氧化变为暗褐色，碱性条件下更易氧化，因此提取时常加少量硼砂，使硼酸盐与邻二酚羟基络合保护酚羟基。

.陈皮，含有多种黄酮类化合物。其中橙皮苷为二氢黄酮，《中国药典》以橙皮苷为指标成分。橙皮苷为二氢黄酮类化合物，在碱水中开环生成橙皮查耳酮苷，酸化后又环合成橙皮苷沉淀。

.满山红，杜鹃素是祛痰的有效成分。杜鹃素盐酸-镁粉反应粉红色，加热变为玫瑰红，与三氯化铁呈草绿色。.萜类，萜类化合物是由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具二个或二个以上异戊二烯单位结构特征化合物。.单萜，是植物挥发油主要成分之一。.单环单萜，代表化合物薄荷醇，左旋体习称薄荷脑，是薄荷挥发油中的主要成分。.双环单萜，代表化合物龙脑即冰片，具升华性。

.环烯醚萜具有半缩醛及环戊烷环结构

.C-4有取代基的环稀醚萜苷，栀子中的有效成分栀子苷、京尼平苷等。.4-去甲基环烯醚萜苷，梓醇是地黄降血糖、利尿的有效成分之一

.裂环环烯醚萜苷，龙胆苦苷是龙胆的苦味成分，是龙胆草中促进胃液分泌，增加胃酸的有效成分。.理化性质，性状，为白色结晶或无定形粉末，多具有旋光性，味苦或极苦；溶解性环烯醚萜类化合物易溶于水、甲醇，可溶于丙酮和正丁醇，难溶于其他有机溶剂；显色反应及检识，苷易被酸水解，生成的苷元具有半缩醛结构，性质活泼，易进一步氧化或聚合而显深色。中药地黄、玄参等在炮制及放置过程变黑。与皮肤接触可使皮肤染成蓝色。酶水解，显深蓝色，不易得到结晶性苷元。

.倍半萜，是由3个异戊二稀单位构成的化合物，多与单萜类共存于植物挥发油中，是高沸程（℃～℃）的主要组分。.单环倍半萜，青蒿素是具有过氧结构的倍半萜内酯，有很好的抗疟活性。薁类，呈现美丽的蓝或绿色；溶于有机溶剂及强酸，不溶于水。可用60%～65%硫酸或磷酸提取。

.二萜，绝大多数不能随水蒸汽蒸馏。双环二萜穿心莲内酯是穿心莲抗菌消炎的主要成分；银杏内酯及银杏总黄酮是银杏叶制剂中治疗心脑血管疾病的主要有效成分。.挥发油，又称精油，是具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不混溶的油状液体。.化学组成，萜类化合物，萜类在挥发油的组成成分所占比例最大，主要是单萜、倍半萜及其含氧衍生物；芳香族化合物；脂肪族化合物，如人参挥发油中人参炔醇、鱼腥草挥发油中癸酰乙醛（鱼腥草素）。

.挥发油的通性，挥发油在低温下析出结晶，称为“析脑”，析出物称为“脑”，滤去析出物的油为“脱脑油”。.挥发性，常温下易挥发，涂在纸上不留痕迹，而脂肪油则留下永久性油迹，可与脂肪油区别。.溶解性，挥发油易溶于各种有机溶剂，不溶于水，高浓度乙醇中全溶。.稳定性，所以应低温、密闭、避光保存。.挥发油的化学常数（1）酸值，代表挥发油中游离羧酸和酚类的含量，以中和1克挥发油中含有的游离酸类成分所需要的氢氧化钾毫克数来表示。（2）酯值，代表酯类成分的含量，以水解1克挥发油中所含酯所需要的氢氧化钾毫克数来表示。（3）皂化值，是酸值和酯值的和。

、含萜类化合物的常用中药，穿心莲，穿心莲含有多种二萜内酯类。青蒿，青蒿所含青蒿素倍半萜内酯化合物，是主要抗疟有效成分。龙胆，要有效成分为裂环环烯醚萜苷类化合物，如龙胆苦苷。

.薄荷的主要化学成分及其结构，薄荷油中成分主要是单萜类及其含氧衍生物

.莪术，临床应用中应注意的问题，莪术油有一定的抗菌、抗癌活性。.艾叶含挥发油，《中国药典》以桉油精（桉叶素）为指标成分，采用气相色谱法进行含量测定。.肉桂皮含挥发油，《中国药典》以桂皮醛为指标成分，并以挥发油作为质量控制指标.皂苷类化合物，其水溶液经强烈振摇能生持久性的肥皂样的泡沫。.结构与分类，苷元为三萜类化合物则称为三萜皂苷；苷元为螺甾烷类化合物，则称为甾体皂苷。.三萜皂苷，皂苷元由6个异戊二烯组成，含有30个碳原子。苷元分为四环三萜和五环三萜。.四环三萜皂苷，具有环戊烷骈多氢菲的四环。主要有以下两类：羊毛脂甾烷型如猪苓酸A；达玛烷型

.五环三萜皂苷：（1）齐墩果烷型又称β-香树脂烷型。母核上有8个甲基，其中C-4和C-20位各有二个甲基。（2）乌苏烷型，又称α-香树脂烷型或熊果烷型，与齐墩果酸的区别是C-19和C-20各有一个甲基。（3）羽扇豆烷型，E环为五元环，E环的19位有α-构型异丙基。.E、F环有三个不对称碳原子C-20、C-22、C-25。根据C-25的构型将螺甾烷类分为螺旋甾烷（直立键、L型）和异螺旋甾烷（平伏键、D型）。稳定性：D型L型.甾体皂苷一般不含羧基，呈中性，又称中性皂苷。.理化性质（一）性状，多苦和辛辣味，对人体粘膜有刺激性，皂苷多具有吸湿性，三萜皂苷多显酸性，甾体皂苷多显中性；溶解性，在含水正丁醇中溶解度大，因此正丁醇常作为皂苷的提取溶剂，皂苷有助溶性；发泡性，皂苷能降低水的表面张力，故水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失；溶血性，制备中药注射液时必须考察溶血性，皂苷与红细胞壁上胆固醇结合生成不溶于水的分子复合物，破坏红细胞壁渗透性而崩解，并非所有皂苷均有溶血性（人参总皂苷无）；熔点与旋光性，无明显熔点，多测得分解点。

.醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard），三萜皂苷——红或紫色甾体皂苷——蓝绿色.三氯乙酸反应，三萜皂苷加热到℃显色；甾体皂苷加热到60℃显色。

.含三萜皂苷类化合物的常用中药，结构与分类（1）人参皂苷二醇型（A型）（2）人参皂苷三醇型（B型）（3）齐墩果酸型（C型）A、B型皂苷元属于四环三萜，C型皂苷元属于五环三萜。A、B型皂苷元属于达玛烷型，A型皂苷元为20（S）-原人参二醇，B型皂苷元为20（S）-原人参三醇。

.三七中主要成分是三萜皂苷类。.甘草的主要化学成分和性质，主要含甘草皂苷，又称为甘草酸。《中国药典》将甘草酸和甘草苷（黄酮苷）定为质量控制成分。甘草皂苷和甘草次酸都有促肾上腺皮质激素活性，临床用于抗炎药并用于治疗胃溃疡。只有18-βH型甘草次酸有促肾上腺皮质激素作用。

.黄芪，黄芪主要含皂苷类，黄芪甲苷是其主要成分。.合欢皮，三萜皂苷是合欢皮的主要成分。.含甾体皂苷类化合物的常用中药：（一）麦冬，麦冬甾体皂苷主要为螺旋甾烷醇型。（二）知母，知母中的主要成分为甾体皂苷和芒果苷。.强心苷是生物界中存在一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类。，中药蟾酥是一类具有强心作用的甾体化合物，但不属于苷类，属于蟾毒配基的脂肪酸酯类。.强心苷苷元部分的结构与分类：根据C-17不饱和内酯环不同，强心苷元分两类。①C-17侧链为五元不饱和内酯环，称强心甾烯类，即甲型强心苷元。②C-17侧链为六元不饱和内酯环，称海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类，即乙型强心苷元。

、糖部分的结构特征及其与苷元连接方式，α-去氧糖常见于强心苷类，是区别于其他苷的重要特征。2，6-二去氧糖（D-洋地黄毒糖）；2，6-二去氧糖甲醚（D-加拿大麻糖）.与苷元的连接方式：Ⅰ型：苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如紫花洋地黄苷A。.强心苷一般性质C-17侧链β型味苦，α型不苦，对粘膜有刺激性。.作用于五元不饱和内酯环的反应，甲型强心苷产生C-22活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂作用而显色，乙型强心苷不显色。.作用于α-去氧糖，①K-K反应，游离的α-去氧糖或α-去氧糖与苷元连接的苷显色；②呫吨氢醇只要有2-去氧糖即可，可用于定量分析。.水解反应①温和酸水解，浓度为0.02～0.05mol/L的酸。只能使Ⅰ型强心苷水解，对苷元影响小，不致引起脱水反应，对不稳定α-去氧糖不致分解。不宜用于16位有甲酰基的洋地黄强心苷类。②强烈酸水解，Ⅱ型、Ⅲ型用此法。3%～5%无机酸长时间加热，可使所有苷键裂解。但常引起苷元结构的改变，形成脱水苷元，得不到原生苷元。③氯化氢-丙酮法，多数Ⅱ型强心苷。.酶水解，只水解葡萄糖，但无水解a-去氧糖的酶。蜗牛酶（一种混合酶）几乎能水解所有的苷键，能直至获得苷元，常用来研究强心苷的结构。.含有强心苷类化合物的常用中药，香加皮中含有强心苷类化合物为甲型强心苷。罗布麻叶中所含强心苷主要是甲型强心苷。强心苷是治疗心力衰竭的重要药物，临床上存在的主要问题是安全范围小，有效剂量与中毒剂量接近。.胆汁酸类及含该类成分的重要中药：胆汁酸的结构特点，天然胆汁酸是胆烷酸的衍生物。.胆汁酸的鉴别：（1）.Pettenkofer反应，蔗糖-浓硫酸反应，所有的胆汁酸均为阳性。（2）.GregoryPascoe反应，硫酸-糠醛反应，用于胆酸的含量测定。（3）.Hammarsten反应，铬酸，胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色。.牛黄约含8%胆汁酸，《中国药典》以胆酸和胆红素定为质量控制成分。去氧胆酸是牛黄解痉的有效成分。.熊胆，主要成分为胆汁酸，其中熊去氧胆酸是熊胆的特征性成分和镇痉的主要有效成分。

.含强心苷元成分的常用中药，化学性质都具有强心苷元母核的颜色反应。强心甾稀蟾毒类具有甲型强心苷的反应

、含其他成分的常用动物药，麝香酮（L-3-甲基十五环酮）是天然麝香有效成分之一，具有麝香特殊的香气，为油状液体，难溶于水，易溶于乙醇。对冠心病有与硝酸甘油同样的疗效，且副作用较小。.斑蝥中主要化学成分及其结构，斑蝥主要含单萜类成分斑蝥素

.斑蝥的生物活性，斑蝥中斑蝥素具有抗癌作用。.水蛭中主要化学物质，水蛭素是水蛭的主要有效药用成分，是一含有65个氨基酸的单链多肽，分子量为左右。

.有机酸结构和分类1.芳香族有机酸，马兜铃酸具有较强的肾脏毒性，现已取消了关木通、广防己、青木香3味中药药用标准。